引言
陳皮(Pericarpiumcitrireticulatae)為常用中藥,具有理氣健脾、燥濕化痰的功效。藥材分為“陳皮”(為福橘、朱橘、大紅袍和溫洲密柑等的干燥成熟果皮,產于四川、浙江、福建、江西和湖南)和“廣陳皮”(為茶枝柑和行柑的干燥成熟果皮,產于廣東新會、四會),其中以“廣陳皮”的質量為優,“廣陳皮”中又以新會陳皮為道地藥材。揮發油是陳皮的主要成分之一,占藥材總含量的2%～4%,現代藥理研究表明,陳皮揮發油有著較強的生理活性作用。
近年來,傅里葉變換紅外光譜法(FTIR)在中藥鑒別研究中的應用有許多報道,盡管其反映的是中藥混合成分的分子吸收的疊加,但只要中藥內各種化學成分的質和量相對穩定,樣品的處理方法統一規范,則其紅外光譜應該是相對穩定的。種質、產地等外界因素對藥材組分的影響,從紅外光譜上應能反映出各自的差異。本文通過紅外光譜技術對不同產地的陳皮揮發油進行鑒別比較,找出產地不同導致成分的差異(即紅外指紋特征譜的差異),為廣陳皮的道地性鑒別提供準確、可靠的依據。
1實驗部分
1.1樣品來源
樣品來自兩廣地區的廣東新會、廣東汕頭和廣西,兩廣地區以外的上海、江西、四川和湖南,共7個地區。由廣東藥學院藥用植物與中藥鑒定學教研室鑒定,均符合2005版《中國藥典》的規定。
1.2實驗過程照揮發油測定
甲法(《中國藥典》2005年版一部附錄XD),將約30g陳皮放入500mL圓底燒瓶中注入約200mL蒸餾水,加熱回流約3h。用揮發油提取器提取陳皮中的揮發油成分,將得到的油分直接涂抹在已壓好的KBr晶體片上,按實驗條件測定樣品的紅外光譜。
1.3儀器設備
實驗所用儀器是尼高力傅里葉變換紅外光譜儀,光譜分辨率4cm-1,掃描范圍從4000～400cm-1,每個樣品累計掃描16次。譜圖處理使用Spectrumv3102操作軟件和定性分析軟件———比對軟件(Compare)。
2結果與討論
2.1陳皮揮發油紅外譜圖解析
陳皮揮發油主要由檸檬烯、γ2松油烯、β2月桂烯、α2蒎烯等組成,其中檸檬烯含量zui高,約占揮發油總成分的70%[9,10]。如圖1所示,檸檬烯的一組相關吸收峰主要為位于2965和2919cm-1的飽和烷烴C—H的伸縮振動吸收峰和相應的1436和1376cm-1的彎曲振動吸收峰,同時在大于3000和1644cm-1時還呈現了不飽和烷烴的吸收峰。揮發油譜圖上的2964,1644,1437,1376,887和797cm-1峰與檸檬烯的相應峰均相互對應,峰形也極為相似,即驗證揮發油里大部分是檸檬烯。而γ2松油烯的947cm-1峰、β2月桂烯的1594cm-1峰、α2蒎烯的1264和1014cm-1峰也能在揮發油譜圖上找到對應峰,但由于含量較檸檬烯低,其他峰幾乎都被檸檬烯的峰掩蓋了。
2.2不同產地陳皮揮發油紅外譜圖的比較鑒別
采用比對軟件(Compare)對各產地揮發油譜圖進行了比較,結果見表1。根據揮發油相關系數(以廣東新會陳皮為基準)的差異可知,兩廣區域以外的上海、江西、四川和湖南4個地區相關系數均小于<018600,只有兩廣地區的陳皮揮發油相關系數>019500。
如圖2所示,7個產地的陳皮揮發油圖譜除了含有檸檬烯的相關峰外,從兩廣地區的陳皮揮發油圖譜還可明顯地看到在1690,1521,1244,1173和749cm-1處多了一組系列峰,這與22甲氨基2苯甲酸甲酯譜圖上的1687,1521,1251,1173和751cm-1處的峰較好的對應。該結果與文獻所報道的用GC2MS檢測出新會陳皮揮發油含有22甲氨基2苯甲酸甲酯成分的結果相吻合,說明兩廣地區陳皮揮發油比其他產地多了一個成分。
如果作進一步比較,還可看到廣西與汕頭地區陳皮揮發油的相關系數較為接近,與廣東新會陳皮揮發油則有一定差距。因此選取1800～1500cm-1波段,對廣西陳皮揮發油與廣東新會陳皮揮發油作比較,如圖3所示發現廣東新會陳皮揮發油1690cm-1處峰高只是1644cm-1處的一半,而廣西陳皮揮發油在這兩處的峰高基本相同。
3結論
通過不同產地陳皮揮發油紅外譜圖的比較鑒別,發現兩廣地區*的一組相關峰,來自于陳皮揮發油成分中的組分———22甲氨基2苯甲酸甲酯,可用于兩廣地區內外陳皮揮發油的鑒別。兩廣陳皮所含有的這一特定的酯類成分是否應驗了近代醫家張壽頤的“新會皮,味和而辛不甚烈。其福州及浙衡之產,味苦而氣濁,且辛辣更烈,非佳品矣。”之說,還有待進一步驗證。而1690與1644cm-1處的峰高比值之差,則可作為廣西與新會陳皮揮發油的鑒別標準。本研究結果說明傅里葉變換紅外光譜(FTIR)技術可為不同產地陳皮,尤其為廣陳皮的道地性鑒別提供了簡便、直觀的方法和手段。
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